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在拼多多聊天时索要电话并未被平台提醒的情况下，是否会被处罚或涉及法律责任，需要根据具体情况进行分析。
如果在与卖家或买家沟通时，出于交易需求，双方自愿交换电话号码，并且没有违反平台的任何规定，那么通常不会被处罚。
如果索要电话的行为涉及到欺诈、诱导、骚扰或其他违规行为，就有可能受到拼多多的处罚，如果电话号码被用于非法活动，还可能涉及法律责任。
在拼多多上交流时，建议遵守平台规定，不要过度索要他人电话号码，尤其是未经对方同意的情况下，如果有任何疑虑，建议咨询拼多多的客服人员或相关法律专业人士，保护好自己的个人信息，避免泄露给陌生人或在不安全的网络环境下交流。